Ежи Радзивилович провёл своё детство и юность в варшавском районе Грохув, окончил XLVII лицей им. Станислава Выспяньского. В лицее он увлёкся театром и посещал драматический кружок. В 1972 году Радзивилович окончил Театральную академию им. Александра Зельверовича, которая тогда называлась: Государственная высшая театральная школа в Варшаве.
После окончания школы Радзивилович переехал в Краков, где получил ангажемент в Старом театре. Выступления на сцене он сочетал с преподаванием в Государственной высшей театральной школе в Кракове, где в 1981—1984 годы занимал должность проректора.
С 1998 года Радзивилович работает в Народном театре в Варшаве.
Актёр часто играет роли замкнутого, закрытого в себе человека. Зрителям он запомнился ролями в фильмах Анджея Вайды «Человек из мрамора» и «Человек из железа».
Ежи Радзивилович перевёл на польский язык пьесы Мольера «Дон Жуан» и «Тартюф», а также «Мнимая служанка, или Наказанный плут» Мариво.
